Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе

Автор(ы):Шеррингтон Д. К., Ходж П., Кунитаке Т., Питтман Ч.У. мл., Фрехет Дж. М. Дж., Стюарт Дж. М., Гейт М. Дж.
28.11.2023
Год изд.:1983
Описание: В коллективной монографии, изданной под редакцией известных английских ученых, рассматривается важное и очень перспективное приложение химии макромолекул к задачам классического органического синтеза. Конечная цель такого синтеза - органическое вещество, в том числе пептиды, олигонуклеотиды. Полимер выступает как участник реакции, обеспечивающий либо высокую скорость процесса, либо селективность, либо то и другое вместе. Книга предназначена для химиков-органиков, биооргаников, специалистов в области химии полимеров.
Оглавление:
Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе — обложка книги. Обложка книги.
От переводчика [5]
Предисловие [8]
Введение редакторов: почему изучают реакции на полимерных носителях [9]
Терминология [11]
Литература [12]
1. Получение полимерных носителей с функциональными группами и их свойства. Д. Шеррингтон [14]
  1.1. Введение [14]
  1.2. Получение, структура и свойства носителей [15]
    1.2.1. Синтез линейных полимеров [15]
    1.2.2. Конформация линейных полимеров в растворе [20]
    1.2.3. Синтез сшитых полимеров [22]
    1.2.4. Структура, морфология и сольватационные свойства сшитых полимеров [26]
    1.2.5. Носители на основе неорганических оксидов [35]
    1.2.6. Характеристики носителей [38]
  1.3. Получение носителей с функциональными группами [45]
    1.3.1. Получение полимеров с функциональными группами методом сополимеризации [46]
    1.3.2. Химическая модификация линейных полимеров [56]
    1.3.3. Химическая модификация сшитых полимеров [64]
    1.3.4. Нанесение функциональных групп на неорганические оксиды [73]
    1.3.5. Свойства носителей, содержащих функциональные группы [76]
  1.4. Эффекты обусловленные влиянием матрицы и микроскопического окружения [81]
    1.4.1 Сравнение реакционной способности со свойствами аналогов в гомогенных системах [81]
    1.4.2. Эффекты, связанные с влиянием диффузии и молекулярных сит [84]
    1.4.3. Влияние соседних групп на реакционную способность [87]
    1.4.4. Внутриполимерные реакции. Взаимодействие активных центров и их изолирование [91]
  1.5. Заключение [99]
  Литература [100]
2. Реагенты на полимерных носителях. П. Ходж [112]
  Сокращения [112]
  2.1. Введение [112]
  2.2. Особенности реагентов на полимерных носителях [113]
  2.3. Ионные реагенты на полимерных носителях [114]
    2.3.1. Окисление [115]
    2.3.2. Восстановление [121]
    2.3.3. Реакции замещения [121]
  2.4. Реагенты, ковалентно присоединенные к полимерному носителю [133]
    2.4.1. Окисление [134]
    2.4.2. Восстановление [153]
    2.4.3. Реакции замещения [160]
    2.4.4. Реагенты для конденсации [168]
    2.4.5. Реагенты для дегидратации [172]
    2.4.6. Ацилирующие агенты [172]
    2.4.7. Реакции с использованием илидов на полимерных носителях [176]
    2.4.8. Реакции с использованием металлоорганических реагентов на полимерных носителях [185]
    2.4.9. Другие реакции с использованием реагентов на полимерных носителях [189]
  2.5. Заключение [191]
  Литература [191]
3. Катализ ионообменными смолами и родственными материалами. Д. Шеррингтон [197]
  3.1. Введение [197]
  3.2. Катализ кислотными и основными ионообменными смолами [198]
    3.2.1. Синтез и структура смол [198]
    3.2.2. Условия функционирования [200]
    3.2.3. Применения в синтезе [202]
    3.2.4. Селективность смол как катализаторов [206]
    3.2.5. Смолы, содержащие «сверхкислоты» и кислоты Льюиса [208]
    3.2.6. Теоретические модели [211]
    3.2.7. Природа кислотных центров в смолах, содержащих сульфогруппы [218]
    3.2.8. Линейные поликислоты [221]
  3.3. Катализаторы межфазного переноса на носителях [225]
    3.3.1. Катализ с межфазным переносом [225]
    3.3.2. Катализаторы межфазного переноса на полимерных носителях [227]
    3.3.3. Применения в синтезе [230]
    3.3.4. «Растворители» и «сорастворители» на полимерных носителях [232]
    3.3.5. Межфазный перенос в системе твердое тело -жидкость [234]
    3.3.6. Оптически активные катализаторы [236]
  3.4. Заключение [238]
  Литература [239]
4. Ферментоподобный катализ синтетическими линейными полимерами. Тойоки Кунитаке [245]
  Примечания [245]
  Сокращения [245]
  4.1. Введение [246]
  4.2. Ферменты и ферментоподобные полимеры [247]
    4.2.1. Общие особенности ферментов [247]
    4.2.2. Ферментоподобные полимеры [249]
  4.3. Ферментоподобное расщепление эфиров [252]
  4.4. Многофункциональный катализ [262]
    4.4.1. Расщепление эфиров [262]
    4.4.2. Обмен атома водорода в а-положении кетонов и альдегидов [276]
  4.5. Катализ полимылами и родственными полимерами [277]
    4.5.1. Декарбоксилирование [279]
    4.5.2. Сольволиз субстратов с длинной цепью под действием поливинилимидазола [283]
    4.5.3. Нуклеофильный и родственный ему катализ виниловыми полимылами [285]
    4.5.4. Катализ модифицированными полиэтилениминами [289]
  4.6. Реакции связанных с полимерами коферментов [296]
  4.7. Заключение [301]
  Литература [301]
5. Катализ комплексами переходных металлов, нанесенными на полимеры. Ч. Питтман, мл. [307]
  Сокращения [307]
  5.1. Введение [307]
  5.2. Матричная изоляция каталитических центров [310]
  5.3. Стимулирование координационной ненасыщенности [317]
  5.4. Изменения селективности, обусловленные влиянием матрицы [323]
    5.4.1. Селективность по отношению к размерам и полярности [323]
    5.4.2. Стереоселективность [324]
    5.4.3. Селективность при гидроформилировании [330]
  5.5. Многостадийные каталитические реакции [336]
  5.6. Асимметрические катализаторы на носителе [343]
    5.6.1. Оптически активные носители [344]
    5.6.2. Оптически активные комплексы, присоединенные к неактивным носителям [346]
  5.7. Выщелачивание и дезактивация катализатора [350]
  Литература [355]
6. Синтез с использование защитных групп на полимерных носителях. Дж. Фрехет [361]
  Сокращения [361]
  6.1. Введение [361]
  6.2. Конструирование, получение и использование защитных групп [363]
  6.3. Защита простых функциональных групп [366]
    6.3.1. Защита гидроксильных групп [366]
    6.3.2. Защита диолов [372]
    6.3.3. Защита карбонильных групп [375]
    6.3.4. Защита карбоновых кислот и их производных [378]
    6.3.5. Защита аминов [384]
  6.4. Другие применения в органических синтезах [386]
    6.4.1. Топологический синтез [386]
    6.4.2. Синтез несимметричных тетраалкилпорфиринов [387]
    6.4.3. Асимметрический синтез [389]
    6.4.4. Твердофазный синтез алкалоидов [392]
    6.4.5. Синтез половых аттрактантов насекомых [394]
    6.4.6. Синтез несимметричных каротиноидов [398]
    6.4.7. Иммобилизованный пенициллин G и цефалоспорины [401]
    6.4.8. Твердофазный синтез металлоорганических соединений [401]
    6.4.9. Синтез дезоксисахаров, осуществляемый с помощью полимеров [403]
    6.4.10. Моноацилирование и моноалкилирование эфиров [404]
    6.4.11. Непосредственная конденсация Дикмана и другие реакции циклизации внутри смолы [407]
  6.5. Проблемы и тенденции в будущем [409]
    6.5.1. Аналитические проблемы [409]
    6.5.2. Реакционная способность [411]
    6.5.3. Взаимодействие центров [412]
    6.5.4. Деструкция и регенерация [412]
    6.5.5. Другие проблемы [413]
    6.5.6. Тенденции в будущем [413]
  Литература [413]
7. Синтез и деструкция пептидов на полимерных носителях. Дж. Стюарт [417]
  Сокращения [417]
  7.1. Введение [418]
  7.2. Твердофазный синтез пептидов по Меррифилду [427]
    7.2.1. Полимерный носитель [427]
    7.2.2. Связь между пептидом и смолой [430]
    7.2.3. Защитные группы и их удаление [434]
    7.2.4. Реакции конденсации [445]
    7.2.5. Отщепление пептида от смолы [449]
    7.2.6. Контролирование реакций ТФСП [453]
    7.2.7. Побочные реакции при твердофазном синтезе [458]
    7.2.8. Твердофазный синтез с использованием конденсации фрагментов [469]
    7.2.9. Очистка пептидов [471]
    7.2.10. Приборы для твердофазного синтеза пептидов [475]
  7.3. Синтез пептидов на растворимых полимерах [477]
  7.4. Синтез пептидов с использованием нерастворимых реагентов [479]
  7.5. Твердофазные методы определения последовательности аминокислот в пептидах [481]
    7.5.1. Носители для твердофазной деструкции по Эдману [481]
    7.5.2. Присоединение пептидов к полимерным носителям [485]
    7.5.3. Методология определения последовательности: сравнение жидкофазных и твердофазных методов [489]
    7.5.4. Последовательная деструкция пептидов по концевой карбоксильной группе [490]
    7.5.5. Определение последовательности аминокислот в пептидах с помощью связанных с полимерами реагентов [491]
  7.6. Заключение [491]
  Литература [493]
8. Синтез олигосахаридов на полимерных носителях. Дж. Фрехет [498]
  Сокращения [498]
  8.1. Введение [498]
  8.2. Планирование твердофазного синтеза [499]
    8.2.1. Реакции образования гликозидной связи [499]
    8.2.2. Общие требования и выбор метода [500]
    8.2.3. Выбор твердого носителя [501]
  8.3. Синтез на сшитых полистирольных смолах [502]
    8.3.1. Присоединение с помощью гликозидной связи [502]
    8.3.2. Присоединение к микропористому полимеру с помощью тиогликозидной связи [513]
    8.3.3. Присоединение к полимеру типа «воздушных зерен» посредством негликозидной связи [516]
    8.3.4. Присоединение к микропористому полимеру посредством диольных группировок [518]
  8.4. Синтезы на растворимом полистироле [519]
    8.4.1. Присоединение с помощью негликозидной связи [520]
    8.4.2. Присоединение посредством тиогликозидной связи [522]
  8.5. Синтезы на носителях из стекла [522]
  8.6. Последние достижения при разработке некоторых реакций образования гликозидных связей [526]
  8.7. Заключение [527]
  Литература [527]
9. Синтез олигонуклеотидов на полимерных носителях. М. Гейт [530]
  9.1. Введение [530]
  9.2. Структурные особенности олиго- и полинуклеотидов [531]
  9.3. Методы образования межнуклеотидных связей [533]
    9.3.1. Фосфодиэфирный вариант [533]
    9.3.2. Фосфотриэфирный вариант [535]
  9.4. Важные особенности синтеза на полимерном носителе [537]
    9.4.1. Полимерный носитель [538]
    9.4.2. Обратимое связывание [539]
    9.4.3. Методология сборки цепи [540]
    9.4.4. Очистка олигонуклеотидов [543]
  9.5. Полимерные носители, используемые при синтезе олигонуклеотидов [543]
    9.5.1. Полистирол и его сополимеры [1965-1975 гг.) [544]
    9.5.2. Поиски новых полимеров [1971-1975 гг.) [546]
    9.5.3. Сополимеры N, N-диалкилакриламида [1976 -) [547]
    9.5.4. Привитые сополимеры [1978 -) [550]
  9.6. Другие применения полимерных носителей [551]
    9.6.1. Матричный синтез [551]
    9.6.2. Полимерные связывающие агенты [551]
  9.7. Заключение [552]
  Литература [552]
10. Другие применения частиц на полимерных носителях. П. Ходж [558]
  10.1. Введение [558]
  10.2. Фотосенсибилизаторы на полимерных носителях [558]
  10.3. Применения при изучении механизмов: «трехфазный тест» [560]
  10.4. Ферменты на полимерных носителях [562]
  10.5. Хроматография [562]
  10.6. Полимеры с функциональными группами в хиральных полостях [567]
  10.7. Другие примечания [569]
  Литература [569]
Приложение [571]
Суспензионная полимеризация [571]
Конструкция реактора и мешалки [572]
Стабилизаторы суспензии [575]
Размер частиц [577]
Стандартная методика: получение макропористого полистирола [578]
Методики для химической модификации полимеров [579]
Бромирование сшитого полистирола [579]
Получение сшитого полимера, содержащего трифенилфосфиновые группы [580]
Хлорметилирование сшитого полистирола [580]
Получение линейного полистирола, содержащего трифенилфосфиновые группы [582]
Бромирование линейного полистирола [581]
Литература [582]
Предметный указатель [584]
Формат: djvu + ocr
Размер:74958959 байт
Язык:РУС
Рейтинг: 208 Рейтинг
Открыть: Ссылка (RU)