Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе
Автор(ы): | Шеррингтон Д. К., Ходж П., Кунитаке Т., Питтман Ч.У. мл., Фрехет Дж. М. Дж., Стюарт Дж. М., Гейт М. Дж.
28.11.2023
|
Год изд.: | 1983 |
Описание: | В коллективной монографии, изданной под редакцией известных английских ученых, рассматривается важное и очень перспективное приложение химии макромолекул к задачам классического органического синтеза. Конечная цель такого синтеза - органическое вещество, в том числе пептиды, олигонуклеотиды. Полимер выступает как участник реакции, обеспечивающий либо высокую скорость процесса, либо селективность, либо то и другое вместе. Книга предназначена для химиков-органиков, биооргаников, специалистов в области химии полимеров. |
Оглавление: |
Обложка книги.
От переводчика [5]Предисловие [8] Введение редакторов: почему изучают реакции на полимерных носителях [9] Терминология [11] Литература [12] 1. Получение полимерных носителей с функциональными группами и их свойства. Д. Шеррингтон [14] 1.1. Введение [14] 1.2. Получение, структура и свойства носителей [15] 1.2.1. Синтез линейных полимеров [15] 1.2.2. Конформация линейных полимеров в растворе [20] 1.2.3. Синтез сшитых полимеров [22] 1.2.4. Структура, морфология и сольватационные свойства сшитых полимеров [26] 1.2.5. Носители на основе неорганических оксидов [35] 1.2.6. Характеристики носителей [38] 1.3. Получение носителей с функциональными группами [45] 1.3.1. Получение полимеров с функциональными группами методом сополимеризации [46] 1.3.2. Химическая модификация линейных полимеров [56] 1.3.3. Химическая модификация сшитых полимеров [64] 1.3.4. Нанесение функциональных групп на неорганические оксиды [73] 1.3.5. Свойства носителей, содержащих функциональные группы [76] 1.4. Эффекты обусловленные влиянием матрицы и микроскопического окружения [81] 1.4.1 Сравнение реакционной способности со свойствами аналогов в гомогенных системах [81] 1.4.2. Эффекты, связанные с влиянием диффузии и молекулярных сит [84] 1.4.3. Влияние соседних групп на реакционную способность [87] 1.4.4. Внутриполимерные реакции. Взаимодействие активных центров и их изолирование [91] 1.5. Заключение [99] Литература [100] 2. Реагенты на полимерных носителях. П. Ходж [112] Сокращения [112] 2.1. Введение [112] 2.2. Особенности реагентов на полимерных носителях [113] 2.3. Ионные реагенты на полимерных носителях [114] 2.3.1. Окисление [115] 2.3.2. Восстановление [121] 2.3.3. Реакции замещения [121] 2.4. Реагенты, ковалентно присоединенные к полимерному носителю [133] 2.4.1. Окисление [134] 2.4.2. Восстановление [153] 2.4.3. Реакции замещения [160] 2.4.4. Реагенты для конденсации [168] 2.4.5. Реагенты для дегидратации [172] 2.4.6. Ацилирующие агенты [172] 2.4.7. Реакции с использованием илидов на полимерных носителях [176] 2.4.8. Реакции с использованием металлоорганических реагентов на полимерных носителях [185] 2.4.9. Другие реакции с использованием реагентов на полимерных носителях [189] 2.5. Заключение [191] Литература [191] 3. Катализ ионообменными смолами и родственными материалами. Д. Шеррингтон [197] 3.1. Введение [197] 3.2. Катализ кислотными и основными ионообменными смолами [198] 3.2.1. Синтез и структура смол [198] 3.2.2. Условия функционирования [200] 3.2.3. Применения в синтезе [202] 3.2.4. Селективность смол как катализаторов [206] 3.2.5. Смолы, содержащие «сверхкислоты» и кислоты Льюиса [208] 3.2.6. Теоретические модели [211] 3.2.7. Природа кислотных центров в смолах, содержащих сульфогруппы [218] 3.2.8. Линейные поликислоты [221] 3.3. Катализаторы межфазного переноса на носителях [225] 3.3.1. Катализ с межфазным переносом [225] 3.3.2. Катализаторы межфазного переноса на полимерных носителях [227] 3.3.3. Применения в синтезе [230] 3.3.4. «Растворители» и «сорастворители» на полимерных носителях [232] 3.3.5. Межфазный перенос в системе твердое тело -жидкость [234] 3.3.6. Оптически активные катализаторы [236] 3.4. Заключение [238] Литература [239] 4. Ферментоподобный катализ синтетическими линейными полимерами. Тойоки Кунитаке [245] Примечания [245] Сокращения [245] 4.1. Введение [246] 4.2. Ферменты и ферментоподобные полимеры [247] 4.2.1. Общие особенности ферментов [247] 4.2.2. Ферментоподобные полимеры [249] 4.3. Ферментоподобное расщепление эфиров [252] 4.4. Многофункциональный катализ [262] 4.4.1. Расщепление эфиров [262] 4.4.2. Обмен атома водорода в а-положении кетонов и альдегидов [276] 4.5. Катализ полимылами и родственными полимерами [277] 4.5.1. Декарбоксилирование [279] 4.5.2. Сольволиз субстратов с длинной цепью под действием поливинилимидазола [283] 4.5.3. Нуклеофильный и родственный ему катализ виниловыми полимылами [285] 4.5.4. Катализ модифицированными полиэтилениминами [289] 4.6. Реакции связанных с полимерами коферментов [296] 4.7. Заключение [301] Литература [301] 5. Катализ комплексами переходных металлов, нанесенными на полимеры. Ч. Питтман, мл. [307] Сокращения [307] 5.1. Введение [307] 5.2. Матричная изоляция каталитических центров [310] 5.3. Стимулирование координационной ненасыщенности [317] 5.4. Изменения селективности, обусловленные влиянием матрицы [323] 5.4.1. Селективность по отношению к размерам и полярности [323] 5.4.2. Стереоселективность [324] 5.4.3. Селективность при гидроформилировании [330] 5.5. Многостадийные каталитические реакции [336] 5.6. Асимметрические катализаторы на носителе [343] 5.6.1. Оптически активные носители [344] 5.6.2. Оптически активные комплексы, присоединенные к неактивным носителям [346] 5.7. Выщелачивание и дезактивация катализатора [350] Литература [355] 6. Синтез с использование защитных групп на полимерных носителях. Дж. Фрехет [361] Сокращения [361] 6.1. Введение [361] 6.2. Конструирование, получение и использование защитных групп [363] 6.3. Защита простых функциональных групп [366] 6.3.1. Защита гидроксильных групп [366] 6.3.2. Защита диолов [372] 6.3.3. Защита карбонильных групп [375] 6.3.4. Защита карбоновых кислот и их производных [378] 6.3.5. Защита аминов [384] 6.4. Другие применения в органических синтезах [386] 6.4.1. Топологический синтез [386] 6.4.2. Синтез несимметричных тетраалкилпорфиринов [387] 6.4.3. Асимметрический синтез [389] 6.4.4. Твердофазный синтез алкалоидов [392] 6.4.5. Синтез половых аттрактантов насекомых [394] 6.4.6. Синтез несимметричных каротиноидов [398] 6.4.7. Иммобилизованный пенициллин G и цефалоспорины [401] 6.4.8. Твердофазный синтез металлоорганических соединений [401] 6.4.9. Синтез дезоксисахаров, осуществляемый с помощью полимеров [403] 6.4.10. Моноацилирование и моноалкилирование эфиров [404] 6.4.11. Непосредственная конденсация Дикмана и другие реакции циклизации внутри смолы [407] 6.5. Проблемы и тенденции в будущем [409] 6.5.1. Аналитические проблемы [409] 6.5.2. Реакционная способность [411] 6.5.3. Взаимодействие центров [412] 6.5.4. Деструкция и регенерация [412] 6.5.5. Другие проблемы [413] 6.5.6. Тенденции в будущем [413] Литература [413] 7. Синтез и деструкция пептидов на полимерных носителях. Дж. Стюарт [417] Сокращения [417] 7.1. Введение [418] 7.2. Твердофазный синтез пептидов по Меррифилду [427] 7.2.1. Полимерный носитель [427] 7.2.2. Связь между пептидом и смолой [430] 7.2.3. Защитные группы и их удаление [434] 7.2.4. Реакции конденсации [445] 7.2.5. Отщепление пептида от смолы [449] 7.2.6. Контролирование реакций ТФСП [453] 7.2.7. Побочные реакции при твердофазном синтезе [458] 7.2.8. Твердофазный синтез с использованием конденсации фрагментов [469] 7.2.9. Очистка пептидов [471] 7.2.10. Приборы для твердофазного синтеза пептидов [475] 7.3. Синтез пептидов на растворимых полимерах [477] 7.4. Синтез пептидов с использованием нерастворимых реагентов [479] 7.5. Твердофазные методы определения последовательности аминокислот в пептидах [481] 7.5.1. Носители для твердофазной деструкции по Эдману [481] 7.5.2. Присоединение пептидов к полимерным носителям [485] 7.5.3. Методология определения последовательности: сравнение жидкофазных и твердофазных методов [489] 7.5.4. Последовательная деструкция пептидов по концевой карбоксильной группе [490] 7.5.5. Определение последовательности аминокислот в пептидах с помощью связанных с полимерами реагентов [491] 7.6. Заключение [491] Литература [493] 8. Синтез олигосахаридов на полимерных носителях. Дж. Фрехет [498] Сокращения [498] 8.1. Введение [498] 8.2. Планирование твердофазного синтеза [499] 8.2.1. Реакции образования гликозидной связи [499] 8.2.2. Общие требования и выбор метода [500] 8.2.3. Выбор твердого носителя [501] 8.3. Синтез на сшитых полистирольных смолах [502] 8.3.1. Присоединение с помощью гликозидной связи [502] 8.3.2. Присоединение к микропористому полимеру с помощью тиогликозидной связи [513] 8.3.3. Присоединение к полимеру типа «воздушных зерен» посредством негликозидной связи [516] 8.3.4. Присоединение к микропористому полимеру посредством диольных группировок [518] 8.4. Синтезы на растворимом полистироле [519] 8.4.1. Присоединение с помощью негликозидной связи [520] 8.4.2. Присоединение посредством тиогликозидной связи [522] 8.5. Синтезы на носителях из стекла [522] 8.6. Последние достижения при разработке некоторых реакций образования гликозидных связей [526] 8.7. Заключение [527] Литература [527] 9. Синтез олигонуклеотидов на полимерных носителях. М. Гейт [530] 9.1. Введение [530] 9.2. Структурные особенности олиго- и полинуклеотидов [531] 9.3. Методы образования межнуклеотидных связей [533] 9.3.1. Фосфодиэфирный вариант [533] 9.3.2. Фосфотриэфирный вариант [535] 9.4. Важные особенности синтеза на полимерном носителе [537] 9.4.1. Полимерный носитель [538] 9.4.2. Обратимое связывание [539] 9.4.3. Методология сборки цепи [540] 9.4.4. Очистка олигонуклеотидов [543] 9.5. Полимерные носители, используемые при синтезе олигонуклеотидов [543] 9.5.1. Полистирол и его сополимеры [1965-1975 гг.) [544] 9.5.2. Поиски новых полимеров [1971-1975 гг.) [546] 9.5.3. Сополимеры N, N-диалкилакриламида [1976 -) [547] 9.5.4. Привитые сополимеры [1978 -) [550] 9.6. Другие применения полимерных носителей [551] 9.6.1. Матричный синтез [551] 9.6.2. Полимерные связывающие агенты [551] 9.7. Заключение [552] Литература [552] 10. Другие применения частиц на полимерных носителях. П. Ходж [558] 10.1. Введение [558] 10.2. Фотосенсибилизаторы на полимерных носителях [558] 10.3. Применения при изучении механизмов: «трехфазный тест» [560] 10.4. Ферменты на полимерных носителях [562] 10.5. Хроматография [562] 10.6. Полимеры с функциональными группами в хиральных полостях [567] 10.7. Другие примечания [569] Литература [569] Приложение [571] Суспензионная полимеризация [571] Конструкция реактора и мешалки [572] Стабилизаторы суспензии [575] Размер частиц [577] Стандартная методика: получение макропористого полистирола [578] Методики для химической модификации полимеров [579] Бромирование сшитого полистирола [579] Получение сшитого полимера, содержащего трифенилфосфиновые группы [580] Хлорметилирование сшитого полистирола [580] Получение линейного полистирола, содержащего трифенилфосфиновые группы [582] Бромирование линейного полистирола [581] Литература [582] Предметный указатель [584] |
Формат: | djvu + ocr |
Размер: | 74958959 байт |
Язык: | РУС |
Рейтинг: | 243 |
Открыть: | Ссылка (RU) |