Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды
| Автор(ы): | Энтелис С. Г., Тигер Р. П.
20.07.2023
|
| Год изд.: | 1973 |
| Описание: | В монографии обобщен большой фактический материал о влиянии среды на кинетику многочисленных реакций с участием нейтральных молекул, ионов и радикалов. Основное внимание уделено количественному учету и прогнозированию влияния среды на скорость реакций. Рассмотрена применимость некоторых классических и современных теорий химической кинетики к описанию закономерностей жидкофазных процессов. Подробно обсуждены физические модели межмолекулярного взаимодействия, диффузия частиц в растворе, сольватация реагентов и переходного комплекса, роль структуры жидкости и другие вопросы. Книга предназначена для научных сотрудников: физико-химиков и химиков-органиков, занимающихся исследованием реакций, протекающих в жидкой фазе. Студентам и аспирантам книга может служить дополнительным пособием при изучении курса химической кинетики. |
| Оглавление: |
Обложка книги.
Предисловие авторов [9] Введение [11] ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО УЧЕТА ВЛИЯНИЯ СРЕДЫ НА СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯ. Глава I. Роль диффузии и частоты столкновений в кинетике жидкофазных реакций [17] §1. Количественная оценка роли диффузии в кинетике химических реакций [19] Реакция между двумя частицами в отсутствие дальнодействующих сил [19] Реакция между двумя частицами при наличии дальнодействующих сил [22] §2. Структура жидкости [25] §3. Химическая реакция как превращение диффузионной пары реагирующих частиц [33] Равновесная концентрация диффузионных пар [35] Число соударений между частицами, входящими в диффузионную пару, и константа скорости реакции [38] Литература [41] Глава II. Взаимодействия между частицами в растворе [43] §1. Электростатические взаимодействия [общее рассмотрение) [45] §2. Парные электростатические взаимодействия [51] Взаимодействие двух ионов [51] Взаимодействие иона с диполем [52] Взаимодействие двух жестких диполей [ориентационное взаимодействие) [54] Взаимодействие иона и постоянного диполя с индуцированным-диполем (индукционное взаимодействие) [57] §3. Электростатические взаимодействия частиц с растворителем [58] Свободная энергия иона в среде электролита [59] Развитие представлений о среде как диэлектрическом континууме [66] §4. Дисперсионные взаимодействия [68] Влияние растворителя на парные дисперсионные взаимодействия [69] Энергия дисперсионного взаимодействия растворенной частицы со средой [74] §5. Водородная связь [75] §6. Донорно-акцепторные комплексы в растворе [80] Литература [84] Глава III. Сольватация ионов и молекул в растворе [87] §1. Сольватация и гидратация ионов [88] Теплоты сольватации и гидратации солей [89] Теплоты сольватации и гидратации ионов [90] Числа сольватации и гидратации ионов [92] Строение гидратной оболочки и обмен ближайших к иону молекул воды [95] §2. Теоретические расчеты энергии сольватации ионов [99] Уравнение Борна [99] Диэлектрическая проницаемость среды вблизи иона [100] О радиусах ионов в растворе [103] Усовершенствование теории Борна [106] Комбинированные методы расчета [108] §3. Сольватация в неводных средах [116] Характерные особенности процесса диссоциации в неводных растворах [116] Рассмотрение процесса диссоциации и образования ионных пар с позиций электростатической теории [117] §4. Сольватация и координация с растворителем. Избирательная специфическая сольватация катиона и аниона [124] §5. Сольватация сложных органических ионов. Ионы карбония [136] Литература [139] Глава IV. Теория переходного состояния в применении к жидкофазным реакциям [143] §1. Основные представления теории абсолютных скоростей реакций [143] §2. Вывод основного уравнения теории абсолютных скоростей реакций [145] §3. Поверхность свободной энергии химической реакции [148] §4. Применение уравнений теории переходного состояния к реакциям в жидкой фазе [151] §5. Сольватация активированного комплекса [154] Оценка термодинамических характеристик сольватации активированного комплекса по экспериментальным данным [155] Равновесная или неравновесная сольватация активированного комплекса? [159] Процесс активации в жидкой фазе и предварительная реорганизация сольватной оболочки [166] §6. Теория активированного комплекса и учет образования диффузионных пар [177] §7. Новые представления в теории химических реакций в полярных средах [182] Литература [191] Глава V. Количественный учет влияния среды на скорость жидкофазной реакции. Физические модели [194] §1. Простейшие электростатические модели реакции двух ионов [196] §2. Электростатические модели, учитывающие характер распределения зарядов в реагирующих частицах [206] Модель Кирквуда [208] Модель Лейдлера и Ландскронера [210] Модель и метод Хироми [212] §3. Применение электростатических представлений при рассмотрении кинетических и активационных параметров реакции [219] Расчеты энтропии и энергии активации [220] Электростатическая составляющая энергии активации [222] §4. Примеры использования электростатических моделей при изучении реакций разных типов [223] Реакция двух диполей [223] Реакция иона с диполем [228] Мономолекулярное превращение полярной молекулы [234] Реакция двух ионов [236] §5. Использование теории регулярных растворов при учете влияния среды на скорость взаимодействия неполярных реагентов [238] §6. Влияние давления на скорость реакций в жидкой фазе. Структурные и сольватационные эффекты [242] Литература [253] ЧАСТЬ ВТОРАЯ. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ СООТНОШЕНИЯ И ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА КИНЕТИКУ РЕАКЦИЙ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ. Глава VI. Количественный учет влияния среды с помощью полуэмпирических корреляционных уравнений [255] §1. Уравнение Уинстейна - Грюнвальда [256] §2. Эмпирические меры полярности растворителя Z и Et [261] §3. Другие корреляционные соотношения и параметры [264] Литература [282] Глава VII. Влияние растворителя на зависимость реакционной способности соединений от их строения [285] §1. Уравнение Гаммета. Принцип линейности свободных энергий [285] §2. Интерпретация а-констант заместителей. Влияние растворителя [288] §3. Константа р как критерий механизма реакции [302] §4. Зависимость р от полярности среды и химической природы растворителя [308] Литература [315] Глава VIII. Гетеролитические реакции [317] §1. Сольволиз алкилгалогенидов [317] §2. Образование четвертичных аммониевых солей [реакция Меншуткина) [325] §3. Нуклеофильное замещение при карбонильном атоме углерода [332] Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот [332] Ацилирование аминов [340] §4. Нуклеофильное присоединение [реакции изоцианатов со спиртами) [342] §5. Акты одноэлектронного переноса в механизме гетеролитических реакций [346] Литература [348] Глава IX. Гемолитические реакции [352] §1. Влияние полярности среды на скорость гомолитических реакций [352] §2. Сольватация радикалов в жидкой фазе [357] §3. Роль комплексообразования реагентов с растворителем в кинетике радикальных реакций [364] Литература [373] Глава X. Реакции полимеризации и поликонденсации [375] §1. Радикальная полимеризация [376] §2. Ионная полимеризация [383] §3. Поликонденсация [394] Литература [398] Дополнительная литература за 1970-71 г. [400] Предметный указатель [412] |
| Формат: | djvu + ocr |
| Размер: | 55790552 байт |
| Язык: | РУС |
| Рейтинг: |
237
|
| Открыть: | Ссылка (RU) |