Биоорганическая химия ферментативного катализа
Автор(ы): | Бендер М., Бергерон Р., Комияма М.
06.10.2007
|
Год изд.: | 1987 |
Описание: | В монографии обсуждаются закономерности гомогенного химического катализа и рассматриваются практически все виды каталитических процессов. Книга интересна тем, что в ней создано общее представление о катализе как явлении, общем для химии и биологии. |
Оглавление: |
Обложка книги.
Предисловие редактора перевода [5]Предисловие авторов [6] 1. Введение [7] 1.1. Определения [8] 1.2. Основа каталитического действия [14] 1.3. Катализ и константа равновесия [16] 1.4. Катализ и кинетика [18] 1.5. Классификация типов катализа [21] Литература [22] 2. Перенос протона [23] 2.1. Перенос протона с участием гидроксоний- и гидроксид-ионов [23] 2.2. Взаимосвязь между константами скорости и равновесиями при переносе протона [28] 2.3. Системы общих кислот и оснований в переносе протона [31] 2.4. Роль растворителя в переносе протона [34] 2.5. Перенос протона в неводных средах [36] 2.6. Перенос протона в ферментативных реакциях [38] Литература [38] 3. Катализ окружением [39] 3.1. Введение [39] 3.2. Влияние солей [40] 3.2.1. Влияние ионной силы на константу-скорости [40] 3.2.2. Катализ электролитами [42] 3.3. Влияние растворителей [46] 3.3.1. Влияние диэлектрической проницаемости на кинетику реакций [46] 3.3.2. Влияние растворителей на реакции с участием ионов [49] 3.3.3. Влияние растворителей на реакции с участием нейтральных молекул [52] 3.3.4. Межфазный и трехфазный катализ [54] Литература [55] 4. Катализ ионами гидроксоний и гидроксида [56] 4.1. Функции кислотности и основности [58] 4.2. Протон как катализатор [61] 4.3. Влияние кислотности среды на скорость реакций, катализируемых ионами гидроксония [66] 4.4. Механизмы некоторых реакций, катализируемых ионами гидроксония [71] 4.5. Гидроксид-ион как катализатор [78] 4.6. Катализ диоксид-ионами в неводных растворителях [82] Литература [84] 5. Общий кислотио-осиовиой катализ: органические реакции [85] 5.1. Каталитический закон Бренстеда [88] 5.2. Смысл каталитического закона Бренстеда (его взаимосвязь с процессом переноса протона) [91] 5.3. Смысл параметров а и (?) [94] 5.4. Изотопные эффекты в общем катализе [98] 5.5. Соотношение между общим и специфическим катализом [100] 5.6. Механизмы общего кислотного и общего основного катализа [102] 5.7. Сравнение общего основного и нуклеофильного катализа [108] 5.8. Установление каталитической стадии в многостадийных процессах [114] 5.9 Принудительный общий кислотно-основной катализ [117] 5.10. Положение протона в переходном состоянии реакций общего катализа [132] 5.11. Теория переноса протона Маркуса [133] 5.12. Восприимчивость к общему кислотно-основному катализу [134] Литература [136] 6. Общий кислотно-основной катализ: ферментативные реакции [137] 6.1. Общие кислоты и основания в молекулах ферментов [137] 6.2. Общий кислотно-основной катализ нуклеофильными группами ферментов [138] 6.3. Ферментативный перенос протона: сериновые протеазы [142] 6.4. Ферментативный перенос протона: сульфгидрильные протеазы [146] 6.5. Ферментативный перенос протона: декарбоксилазы [146] 6.6. Ферментативный перенос протона: металлоферменты [149] 6.7. Ферментативный перенос протона: рацемаза миндальной кислоты [151] 6.8. Ферментативный перенос протона: лизоцим [151] 6.9. Ферментативный перенос протона: стереохимия [153] Литература [153] 7. Нуклеофильиый и электрофильиый катализ [154] 7.1. Введение [154] 7.2. Нуклеофильный катализ [155] 7.2.1. Нуклеофильность [155] 7.2.2. Механизмы нуклеофильного катализа [159] 7.2.3. Галогенид-ионы как катализаторы [159] 7.2.4. Гидроксианионы как катализаторы [161] 7.2.5. Третичные амины как катализаторы [164] 7.2.6. Имидазол как катализатор [166] 7.2.7. Катализ первичными и вторичными аминами [170] 7.2.8. Катализ цианид-ионом и ионом тиазолия [172] 7.2.9. Катализ нуклеофилами ферментативной природы [176] 7.2.10. Границы между нуклеофильным и общим основным катализом [176] 7.3. Электрофильный катализ [180] 7.3.1. Электрофильность [180] 7.3.2. Катализ галогенидами металлов (кислотами Льюиса), гидридами и карбониевыми ионами [181] 7.3.3. Катализ галогенами и другими электрофилами [182] 7.3.4. Катализ карбонильными соединениями [182] 7.3.5. Катализ электрофилами ферментативной природы [183] Литература [185] 8. Коферменты [186] 8.1. Введение [186] 8.2. Окислительно-восстановительные коферменты [186] 8.2.1. Никотинамидаденнндинуклеотид (NAD+) [188] 8.2.2. Флавиновые коферменты [190] 8.2.3. Кобамидные и кобаламинные коферменты (витамины В12) [195] 8.2.4. Аскорбиновая кислота (витамин С) [197] 8.2.5. Ферридоксии [198] 8.3. Коферменты, ие обладающие окислительно-восстановительными свойствами [199] 8.3.1. Тиаминпирофосфат (витамин B1) [199] 8.3.2. Пиридоксальфосфат (витамин B6) [200] 8.3.3. Тетрагидрофолиевая кислота [208] 8.3.4. Биотин [209] 8.3.5. S-Адеиозилметионин [210] 8.3.6. Кофермеит А [212] 8.3.7. Пуриновые фосфаты [213] 8.3.8. Пиримидииовые фосфаты [214] 8.3.9. Глутатиои [215] 8.3.10. Витамины A, D, Е и К [216] Литература [218] 9. Катализ ионами металлов [220] 9.1. Введение [220] 9.2. Суперкислотный катализ [220] 9.2.1. Разрыв углерод-углеродных и углерод-водородных связей [221] 9.2.2. Присоединение к двойным углерод-кислородным и углерод-азотным связям [225] 9.2.3. Рычаги суперкислотного катализа [233] 9.3. Катализ с переносом электрона [235] 9.3.1. Окислительно-восстановительные реакции ионов металлов [235] 9.3.2. Простой окислительно-восстановительный катализ [236] 9.3.3. Ион металла как мостнк между двумя субстратами [238] 9.4. Ферментативные модели с участием ноиов металлов [240] Литература [246] 10. Внутримолекулярный катализ и внутримолекулярные реакции [247] 10.1. Внутримолекулярное ускорение реакции общей кислотой или общим основанием [248] 10.1.1. Ускорение под действием протонированной или свободной карбоксильной группы или обеими группами одновременно [248] 10.1.2. Ускорение под действием протонированного фосфата [255] 10.1.3. Ускорение спиртовой и алкоксидиой группами [256] 10.1.4. Ускорение имидазолильными группами [258] 10.2. Внутримолекулярное нуклеофильное или электрофильное ускорение [260] 10.2.1. Ускорение карбоксилат-ионом и протонированной карбоксильной группой [260] 10.2.2. Ускорение алкоксильными, алкилтио- и галогенидными группами [264] 10.2.3. Ускорение третичными аминами и имидазолом [265] 10.2.4. Ускорение амиднымн группами [267] 10.2.5. Ускорение гидроксильной группой и первичными аминами [269] 10.2.6. Ускорение электрофильнымн группами [270] 10.2.7. Внутримолекулярные модели ферментов [270] 10.3. Сравнение межмолекулярного и внутримолекулярного катализа [271] 10.4. Внутримолекулярные реакции (лактонизация) [275] 10.4.1. Орбитальное управление [275] 10.4.2. Контроль «стереозаселеиности» [277] Литература [277] 11. Полифункциоиальиый катализ [279] 11.1. Введение [279] 11.2. Внутримолекулярный полифункциояальный катализ [280] 11.2.1. Общий кислотно-основной катализ [280] 11.2.2. Общий основной — общий основной катализ [281] 11.2.3. Общий кислотный — общий основной катализ [282] 11.2.4. Нуклеофильный — общий основной катализ [282] 11.2.5. Нуклеофильно-электрофильный катализ [283] 11.3. Полифункциональный катализ бифункциональными молекулами [285] 11.3.1. Бифункциональные нуклеофилы [285] 11.3.2. Бифункциональный катализ [287] 11.3.3. Бифункциональный катализ с одним внутримолекулярным и одним межмолекулярным катализатором [290] 11.3.4. Бифункциональный катализ ионами металлов [292] 11.4. Обнаружение полифункционального катализа [293] 11.5. Модели ферментов, основанные на полифункциональном катализе [296] Литература [296] 12. Катализ как результат комплексообразоваиия [297] 12.1. Теория ускорения в результате комплексообразования [298] 12.1.1. Фиксация субстрата [298] 12.1.2. Концентрационные профили [299] 12.1.3. Влияние комплексообразования на активациоиные параметры бимолекулярных реакций [303] 12.2. Ковалентные комплексы [304] 12.2.1. Карбонильные комплексы [304] 12.2.2. Аминные комплексы [306] 12.2.3. Нуклеофилы с каталитически активной группой [307] 12.2.4. Электрофилы с каталитически активной группой [309] 12.3. Нековалентиые комплексы [310] 12.3.1. Ионные комплексы и комплексы с водородной связью [312] 12.3.2. Неполярные комплексы [313] A. Молекулярные (?)-комплексы [313] Б. Комплексы алифатических углеводородов [316] B. Комплексы включения [318] 12.3.3. Полимерные комплексы [331] 12.3.4. Мицеллярные комплексы [337] 12.4. Модели ферментов, основанные на комплексообразовании [341] Литература [341] Предметный указатель [343] |
Формат: | djvu |
Размер: | 3018979 байт |
Язык: | RUS |
Рейтинг: | 223 |
Открыть: | Ссылка (RU) |