Введени в курс спектроскопии ЯМР
Автор(ы): | Гюнтер Х.
06.10.2007
|
Год изд.: | 1984 |
Описание: | Явление ядерного магнитного резонанса, открытое в 1945 г. Ф. Блохом и Э. Перселлом, ныне лауреатами Нобелевской премии, легло в основу создания нового вида спектроскопии, который в очень короткий срок превратился в один из самых информативных методов исследования молекулярной структуры и динамики молекул, межмолекулярных взаимодействий, механизмов химических реакций и количественного анализа веществ в различных агрегатных состояниях. Начиная с 1953 г., когда были выпущены первые спектрометры ЯМР, техника ЯМР непрерывно совершенствуется, лавинообразно нарастает поток исследований, возникают новые и расширяются традиционные области применения в химии, физике, биологии и медицине. В соответствии с этим быстро расширяется круг специалистов, активно стремящихся овладеть этим методом. Перед Вами одно из лучших учебных пособий по спектроскопии ядерного магнитного резонанса. Автор — известный ученый из ФРГ. Большую справочную ценность книге придают таблицы типичных значений химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия ядер в основных структурных фрагментах. Книга предназначена для студентов и преподавателей химических вузов, а также для научных работников, применяющих метод в повседневной практике. |
Оглавление: |
![]() Предисловие автора [8] К английскому изданию [8] К русскому изданию [9] Введение [10] Единицы измерения [15] ГЛАВА I. Физические основы экспериментов по ядерному магнитному резонансу. Часть I [17] 1. Квантовомеханическая модель изолированного протона [17] 2. Экспериментальное подтверждение квантования углового момента и уравнения резонанса [20] 3. Эксперимент по ядерному магнитному резонансу в конденсированной среде и принципы устройства спектрометра ЯМР [22] 4. Магнитные свойства других ядер [25] Литература [28] ГЛАВА II. Спектры протонного магнитного резонанса органических молекул [29] 1. Химический сдвиг [29] 1.1. Единицы измерения химического сдвига [32] 1.2. Интегрирование резонансного сигнала [35] 1.3. Зависимость резонансной частоты от структуры. Общий обзор [37] 2. Спин-спиновое взаимодействие [41] 2.1. Общие замечания [41] 2.2. Простые правила интерпретации сверхтонкой структуры в спектрах [48] 2.3. Пределы применимости простых правил расщепления [53] 2.4. Зависимость спин-спинового взаимодействия от структуры. Общий обзор [58] Литература [62] ГЛАВА III. Экспериментальные аспекты спектроскопии ядерного магнитного резонанса [63] 1. Приготовление образца и ампулы [63] 2. Внутренние и внешние стандарты. Влияние растворителя [66] 3. Настройка спектрометра [69] 4. Повышение чувствительности [73] 5. Измерение спектров при различных температурах [75] Литература [77] ГЛАВА IV. Связь химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия со строением молекул [79] 1. Факторы, определяющие протонные химические сдвиги [79] 1.1. Влияние электронной плотности на протоне [80] 1.2. Влияние электронной плотности на соседних атомах углерода [80] 1.3. Влияние индуцированных магнитных моментов соседних атомов и групп [86] 1.4. Эффект кольцевого тока в циклических сопряженных (?)-системах [93] 1.5. Магнитная анизотропия цнклопропанового кольца [101] 1.6. Эффект электрического поля полярных групп и влияние вандерваальсовых взаимодействий [103] 1.7. Химические сдвиги под влиянием водородной связи [105] 1.8. Химические сдвиги протонов в металлоорганических соединениях [107] 1.9. Эффекты растворителя [109] 1.10. Эмпирические константы заместителем [110] 1.11. Таблицы химических сдвигов в спектрах протонного резонанса органических молекул [114] 2. Спин-спиновое взаимодействие и химическое строение [114] 2.1. Геминальные константы спин-спинового взаимодействия [115] 2.2. Вицинальная константа спин-спинового взаимодействия [121] 2.3. Дальние константы спин-спннового взаимодействия [130] 2.4. Спин-спиновое взаимодействие через пространство [137] 2.5. Таблицы констант спин-спинового взаимодействия в органических молекулах [139] Литература [141] ГЛАВА V. Анализ спектров ядерного магнитного резонанса высокого разрешения [142] 1. Номенклатура спиновых систем [142] 2. Квантовомеханическнй формализм [143] 2.1. Уравнение Шредингера [144] 3. Оператор Гамильтона для спектроскопии ядерного магнитного резонанса высокого разрешения [146] 4. Расчеты спектров индивидуальных спиновых систем [148] 4.1. Стационарные состояния изолированного ядра А [148] 4.2. Два ядра, не связанные спин-спиновым взаимодействием (?). Правила отбора [149] 4.3. Два ядра, связанные спин-спиновым взаимодействием (?) [153] 4.4. Система АВ [159] 4.5. Система АХ и приближение первого порядка [162] 4.6. Общие принципы анализа спектров более сложных спиновых систем [163] 5. Расчет параметров (?) н (?) и экспериментальных спектров [168] 5.1. Прямой анализ систем АВ [168] 5.2. Трехспиновые системы [170] 5.3. Четырехспиповые системы [187] 5.4. ЭВМ-анализ [202] Литература [207] ГЛАВА VI. Влияние молекулярной симметрии и хиральности на спектры протонного магнитного резонанса [200] 1. Типы спектров и структурная изомерия [200] 2. Влияние хиральности на спектры ЯМР [215] 3. Анализ вырожденных спиновых систем с помощью сателлитов (?)С и Н — D-замещения [223] Литература [226] ГЛАВА VII. Физические основы эксперимента по ядерному магнитному резонансу. Часть II [228] 1. Резонанс изолированного ядра [228] 2. Резонанс в макроскопическом образце [231] 3. Релаксационные эффекты [235] 3.1. Продольная релаксация [235] 3.2. Поперечная релаксация [238] 4. Импульсная спектроскопия [241] 4.1. Измерение T(?) [242] 4.2. Эксперимент «спинового эха» [244] 4.3. Импульсная спектроскопия ЯМР-ФП [245] Литература [251] ГЛАВА VIII. Динамические эффекты в спектрах ядерного магнитного резонанса [252] 1. Обмен протонов между положениями с различными ларморовыми частотами [252] 1.1. Количественное описание динамического ЯМР [256] 1.2. Формулы химической кинетики [258] 1.3. Приближенные решения и источники ошибок [260] 1.4. Сложные явления обмена [263] 1.5. Измерение констант скорости первого порядка методом интегрирования [263] 2. Внутренняя динамика органических молекул [265] 2.1. Заторможенное внутреннее вращение [266] 2.2. Инверсия конфигурации [270] 2.3. Инверсия цикла [274] 2.4. Валентная таутомерия [280] 2.5. Динамические процессы в металлоорганических соединениях и карбокатнонах [286] 3. Межмолекулярные обменные процессы [294] 4. Влияние ядер (?)N на резонансные сигналы протонов [297] Литература [299] ГЛАВА IX. Специальные экспериментальные методы в спектроскопии ядерного магнитного резонанса [300] 1. Магниты со сверхпроводящими соленоидами [300] 2. Эксперименты по двойному резонансу [304] 2.1. Спин-развязка [304] 2.2. Спин-тнклннг и селективный двойной резонанс [311] 2.3. Применение методов двойного резонанса для определения констант скоростей реакций [316] 2.4. Эффект Оверхаузера [318] 2.5. ИНДОР-спектроскопия и осцилляции Торри [323] 2.6. Гетероядерный двойной резонанс [326] 2.7. Широкополосная развязка [329] 2.8. Внерезонансная развязка [330] 3. Фурье-спектроскопия ЯМР [333] 3.1. Спектрометры ЯМР-ФП. Основные принципы и правила работы [334] 3.2. Трудности, возникающие в спектроскопии ЯМР-ФП [340] 3.3. Обработка данных [342] 4. Химически индуцированная динамическая поляризация ядер [344] 4.1. Энергетическая поляризация (интегральный эффект) [345] 4.2. Энтропийная поляризация (мультиплетный эффект) [347] 4.3. Правила Каптейна [350] 5. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса парамагнитных веществ [352] 5.1. Контактное взаимодействие [352] 5.2. Псевдоконтактное взаимодействие. Сдвигающие реагенты (шифт-реагенты) [355] 6. Ядерный магнитный резонанс частично ориентированных молекул [359] 7. ЯМР в твердом теле [364] 8. ЯМР-интроскопия [367] Литература [370] ГЛАВА X. Ядерный магнитный резонанс фтора-19 и углерода-13 [372] 1. Спектроскопия ЯМР (?)F [373] 1.1. Химические сдвиги [381] 1.2. Константы спин-спинового взаимодействия (?)F,(?)F и (?)H,(?)F [383] 2. Спектроскопия ЯМР (?)С [385] 2.1. Экспериментальные аспекты спектроскопии ЯМР (?)С [390] 2.2. Химические сдвиги [396] 2.3. Спин-спиновое взаимодействие ядер углерода-13 [407] 2.4. Скорости спин-решеточной релаксации ядер (?)С [410] Литература [412] ГЛАВА XI. Приложение [415] 1. «Эффекты кольцевых токов» в бензоле [415] 2. Таблица химических сдвигов протонов и констант спин-спинового взаимодействия Н—Н [415] 3. Оператор Гамильтона (V.3) в полярных координатах [423] 4. Коммутирующие операторы [423] 5. Оператор F(?) [424] 6. Собственные функции для системы АВ2 [424] 7. Формулы для прямого анализа системы АА'ВВ' [427] 8. Уравнения Блоха [427] 9. Уравнение Блоха, модифицированное для случая химического обмена [429] 10. Химические сдвиги 13С органических соединений [432] 11. Международная система единиц (СИ) [432] 12. Стандартные определения терминов, символов, принятых обозначений и эталонов в спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения [438] Литература [446] Ответы к задачам [448] Библиография [455] Список дополнительной литературы [458] Предметный указатель [465] |
Формат: | djvu |
Размер: | 5016412 байт |
Язык: | RUS |
Рейтинг: |
127
|
Открыть: | Ссылка (RU) |